1998年，与京东CEO刘强东合伙创业，公司主要在北京中关村经营软件销售。龚小京家里已经连续三代从政，性格强势。京东商城的名字里的“京”字，即取自龚小京，“东”字则取自刘强东。后来刘强东创业，遭到家里人反对，认为堂堂中国人民大学的毕业生跑到中关村去卖软件很丢人，女友家里也不支持，两人最终分手。至于分手的时间，有人说他们是在京东第二轮融资的时候，也就是2008年才分手的，并且是离婚，但这个说法一直没有得到证实。

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　　刘强东‍‍

　　2010年11月6日所做的“刘强东特辑”中，刘曾大方承认“儿子四岁多了”，还表示“可以说从小到大，我唯一觉得愧疚的就是他（儿子）。”刘强东还在节目中透露，儿子在北京全托，周五才被接回家，而自己因为经常出差，一个多月才能与孩子见一次。节目末尾，刘强东还向记者展示了一排儿子的照片，并指着其中一张两岁多的小童照说，“这是他妈妈给他拍的。”但他在节目中并未透露出孩子妈妈的具体信息，也未说明自己结婚与否。于是向知情人求证，得知孩子妈妈并不是外界所传的初恋女友龚小京。“龚本来就没跟他结婚啊，网上都有说的，龚家嫌弃他，最后还是没有在一起。”知情人称，“后来他娶了一个，但前几年离了，有孩子，离婚原因不明。”